2. ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ РАСТЕНИЯ

До последнего времени представители рода Rhodiola не подвергались детальному химическому исследованию. По данным К. А. Соболевской и В. Г. Минаевой (1961), в цветах родиолы розовой содержится до 162 мг/г флавоноидов. В листьях и стеблях родиолы, выращенной в питомнике ВИЛР, обнаружены алкалоиды (А. И. Баньковский, М. П. Зарубина, Л. Л. Сергеева, 1947). В корнях дикорастущего растения, а также в листьях и стеблях родиолы, выращенной в ботаническом саду АН СССР в Ленинграде, алкалоиды, гликозиды и сапонины не выявлены (В. Н. Карпович, 1961; В. Б. Кунаев, К. Ф. Блинова, 1961).

В нашей лаборатории был изучен химический состав подземной части родиолы розовой, произрастающей на Алтае (Л. А. Хныкина и М. И. Зотова, 1966; Л. М. Ходько, 1968; Е. А. Краснов и Л. А. Вейц, 1968), и выделены из этого растения биологически активные вещества (Е. А. Краснов и соавт., 1966, 1969, 1970; А. С. Саратиков и соавт., 1967, 1968).

При предварительном исследовании в корнях и корневищах родиолы розовой не удалось обнаружить алкалоиды, сердечные гликозиды и сапонины. Выявлены дубильные вещества пирогалловой группы (16%), антрагликозиды, флавоноид кемпферол, эфирное масло (0,8—0,9%). Последнее представляет собой прозрачную легколетучую жидкость светло-желтого цвета с сильным специфическим запахом, частично растворимую в воде, хорошо в эфире, хлороформе, 70%-ном спирте. Эфирное масло имеет следующие константы: удельный вес d₂₀²⁰ 0,8323, показатель преломления n_д²¹ 1,3734, угол вращения [α]²¹ 0°, кислотное число 1,92, эфирное число 55,5, рН 3,75. В нем обнаружены фенилэтиловый спирт, (β-фенил-этилацетат, коричный альдегид и цитраль.

Из корней родиолы выделены и идентифицированы следующие органические кислоты (0,15%): щавелевая, лимонная, яблочная, галловая, янтарная. Из перечисленных кислот преобладает галловая кислота. Растение содержит значительное количество Сахаров, главным образом глюкозы и сахарозы.

Для систематического изучения химического состава корневищ и корней родиолы был использован метод дифференциальной последовательной экстракции, основанный на извлечении сырья различными растворителями (петролейный эфир, хлороформ, этиловый эфир, этилацетат, спирт 96%-ный, спирт 40%-ный, горячая вода) с последующим хроматографическим анализом.

Как видно из табл. 1, в подземной части родиолы розовой содержатся вещества различных классов: жиры, воски, стерины, третичные спирты, непредельные соединения, вещества фенольного характера, гликозиды, флавоноиды, органические кислоты, восстанавливающие вещества, таниды, белки.

В спиртовом экстракте надземной части растения при хроматографическом исследовании выявлены те же вещества, что и в экстракте, полученном из корней, но в значительно меньшем количестве.

Результаты исследования минерального состава корней и корневищ родиолы с помощью полуколичественного метода спектрального анализа на спектрографе СПД-28 (Е. А. Краснов) приведены в табл. 2. Обращает внимание значительное накопление Мn (2,08-10^2-%), которое, по-видимому, обусловлено высоким содержанием в корневищах родиолы розовой танидов. Известно, что танидоносы, как правило, являются манганофилами, так как накопление Мn сопровождается синтезом органических веществ-восстановителей (Л. Я. Леванидов, 1967).

Примечание. Положительная реакция с реактивами отмечена знаком + (в зависимости от интенсивности окраски или количества осадка от одного до трех плюсов), отрицательная реакция обозначена знаком —.

Для выяснения характера фармакологически активных веществ родиолы розовой были получены (Л. М. Ходько, 1968) и исследованы на биологическую активность (Р. А. Аксенова, 1968) ряд фракций из корней и корневищ растения.

Методом адсорбционной и распределительной хроматографии на окиси алюминия удалось выделить два кристаллических вещества, обусловливающих специфические стимулирующие и адаптогенные свойства препаратов родиолы розовой. На основании химического, спектрального и хроматографического исследований одно из выделенных веществ идентифицировано как п-оксифенил-β-этанол или п-тирозол, а другое — как его гликозид, п-оксифенил-β (β-D-глюкопиранозил)-этанол, названный родиолозидом.

Родиолозид.

Родиолозид легко растворим в воде, низших спиртах, растворим в ацетоне, пиридине, плохо в диэтиловом эфире, хлороформе, этилацетате и не растворим в бензоле, петролейном эфире. С раствором хлорного железа родиолозид дает сине-фиолетовое окрашивание; как и тирозол, он вступает в реакцию с 1,2-нитрозонафтолом в присутствии азотной кислоты с образованием продуктов красно-оранжевого цвета (реакция специфична для паразамещенных фенольных соединений; Schmidt, 1957). При хроматографировании на тонком слое окиси алюминия R_f=0,48—0,49 (система н-бутанол-этанол-вода 5:1:2), при хроматографировании на бумаге R_f=0,68 (система н-бутанол-этанол-вода 5:1:2) и R_f= 0,67 (система бутанол-уксусная кислота-вода 4:1:5).

Независимо от наших фитохимических исследований, направленных на выделение специфических активных веществ из родиолы розовой, А. Т. Трощенко и Г. А. Крутикова (1967) при изучении химического состава родиолы розовой и родиолы четырехчленной (Rh. quadrifida) выделили тирозол и родиолозид. Позднее оказалось (Thieme, 1969), что родиолозид сходен с гликозидом салидрозидом, выделенным Bridel и Beguin в 1926 г. из ивы трехтычинковой (Salix triadra L., Salicaceae) и идентифицированным Thieme (1964, 1965) как 2-[4-оксифенил]-этанол-1-β-D-гликопиранозид. Им же совместно с Winkler (1966) этот гликозид был выделен из брусники (Vaccinium vitis-idaea L., Ericaceae).

П-тирозол выделен из листьев Ligustrum ovalifolium Hassk (Veer и соавт., 1957), Osmantus fragrans Lour (Ishiguro и соавт., 1955); имеются указания, что он содержится в японском напитке «сакэ» (Shimamoto, Sugayama, 1951).